隨著涂料中VOC排放控制的日益嚴(yán)格,溶劑型涂料的使用受到前所未有的限制,無(wú)VOC或低VOC的環(huán)保涂料受到人們重視,高性能、無(wú)醛和交聯(lián)型水性涂料得到快速發(fā)展。單組分水性聚氨酯(WPU)因其施工便捷而發(fā)展較早,然而其許多性能(如耐化學(xué)品性、耐水性、耐磨性等)仍未達(dá)到溶劑型聚氨酯的水平。雙組分水性聚氨酯(2K-WPU)使用多異氰酸酯作為交聯(lián)劑提高了涂層的交聯(lián)密度,使其涂膜性能可達(dá)到溶劑型聚氨酯的水平,是一種綠色環(huán)保與性能優(yōu)異的高品質(zhì)涂料,可廣泛應(yīng)用于汽車(chē)修補(bǔ)漆、木器漆、金屬防腐漆和皮革制漆等領(lǐng)域。目前較為常見(jiàn)的雙組分水性聚氨酯包含水性羥基丙烯酸樹(shù)脂和異氰酸酯固化劑2個(gè)組分。其中,作為主體樹(shù)脂和多異氰酸酯的分散介質(zhì)及反應(yīng)對(duì)象,水性羥基丙烯酸樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)組成及化學(xué)性能對(duì)水性雙組分聚氨酯的性能起著關(guān)鍵性的作用。
水性雙組分聚氨酯常用的水性羥基丙烯酸樹(shù)脂有羥基丙烯酸乳液(PAE)和羥基丙烯酸分散體(PAD)2種。羥基丙烯酸乳液指的是由含羥基丙烯酸酯類(lèi)單體經(jīng)乳液聚合制得的羥基丙烯酸乳液,具有相對(duì)分子質(zhì)量高、粒徑大、不含溶劑、可室溫成膜而且干燥速度快的特點(diǎn),但由于其成品中仍殘留表面活性劑和保護(hù)膠,所以其涂膜外觀(guān)較差、交聯(lián)度低、耐水性差,難以滿(mǎn)足工業(yè)應(yīng)用要求。而羥基丙烯酸分散體是由溶液聚合合成的,經(jīng)過(guò)中和成鹽反應(yīng)后在親水基團(tuán)的作用下分散于水中而得到的水分散體。與丙烯酸乳液相比,分散體具有較小粒徑、不含表面活性劑或保護(hù)膠、羥基含量高的特點(diǎn),和固化劑交聯(lián)后制得的漆膜有較高的光澤和更好的硬度。本文針對(duì)水性羥基丙烯酸分散體的合成工藝和改進(jìn)研究進(jìn)行綜述。
水性羥基丙烯酸分散體通常是通過(guò)自由基聚合法,在有機(jī)溶劑中合成帶羧基的羥基丙烯酸酯樹(shù)脂,然后加入有機(jī)堿或無(wú)機(jī)堿進(jìn)行中和反應(yīng),再加水剪切分散后除去部分或全部的溶劑制得,其制備過(guò)程主要由溶液聚合、中和乳化、溶劑脫除3個(gè)重要步驟組成。
水性羥基丙烯酸分散體是通過(guò)帶羥基和羧基的丙烯酸酯類(lèi)單體在有機(jī)溶劑體系中通過(guò)自由基聚合得到的。而自由基溶液聚合反應(yīng)的特點(diǎn)是慢引發(fā)、快增長(zhǎng)、速終止,樹(shù)脂的相對(duì)分子質(zhì)量增長(zhǎng)速度極快,故自由基聚合反應(yīng)難以制備較低聚合度的分散體樹(shù)脂。
一般來(lái)說(shuō),可以通過(guò)控制聚合溫度、加入鏈轉(zhuǎn)移劑和使用特殊的引發(fā)劑等方式對(duì)反應(yīng)進(jìn)行控制。方冉等使用無(wú)奪氫能力的二叔戊基過(guò)氧化物(DTAP)作為引發(fā)劑,在醋酸丁酯溶劑中制備了黏度低、相對(duì)分子質(zhì)量分布均勻、固含量較高的線(xiàn)性羥基丙烯酸樹(shù)脂。一些研究者通過(guò)分步溶液聚合的新型聚合工藝來(lái)設(shè)計(jì)樹(shù)脂分子的結(jié)構(gòu)。Huybrechts等用鏈轉(zhuǎn)移聚合方法制得部分嵌段共聚物,然后再進(jìn)行堿中和水分散步驟,得到穩(wěn)定的聚丙烯酸分散體。相對(duì)于自由基聚合,鏈轉(zhuǎn)移聚合得到的聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量分布窄、黏度低。Kong等將含有羧酸鹽的丙烯酸共聚物P3和不含羧酸鹽的丙烯酸共聚物P4混合后,加水乳化分散得到新型水性丙烯酸酯分散體。該方法不僅能提高分散體的固含量,而且能夠改善分散體對(duì)固化劑的乳化分散能力。
含羥基丙烯酸樹(shù)脂有特殊的水溶性行為,即在加水乳化的過(guò)程中,隨著水加入量的增多,體系黏度呈現(xiàn)先降低后增加,當(dāng)增加至出現(xiàn)黏度峰值后再急劇下降的特殊現(xiàn)象。這是因?yàn)樵诩铀羟蟹稚⑦^(guò)程中,體系出現(xiàn)了膠體的相反轉(zhuǎn)現(xiàn)象,即分散前體系是一個(gè)高度穩(wěn)定的聚合物/溶劑的有機(jī)均相體系,加水剪切過(guò)程會(huì)破壞體系穩(wěn)定性,隨著水的緩慢加入和強(qiáng)剪切力作用下,體系會(huì)逐漸地從W/O型變成O/W型。Wang等發(fā)現(xiàn)通過(guò)采用兩步法加入丙烯酸單體、提高中和度和減緩分散時(shí)水的加入速度等方法可以有效提高丙烯酸酯分散體的穩(wěn)定性。兩步法加入丙烯酸單體可以使更多的羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)暴露在樹(shù)脂鏈段的外部,從而提高了樹(shù)脂的親水性和分散穩(wěn)定性。
改變體系的極性可以提高羥基丙烯酸分散體的穩(wěn)定性,曹亞成等通過(guò)遴選不同極性的溶劑來(lái)分散制備水性羥基丙烯酸分散體,發(fā)現(xiàn)使用比例為2∶1~3∶1的親油性/親水性溶劑進(jìn)行復(fù)配,所制備的水性羥基丙烯酸分散體綜合性能最好。
此外,羥基丙烯酸樹(shù)脂的水溶性與其親水性的羧基和羥基基團(tuán)及中和度有關(guān)。一般來(lái)說(shuō),羥基丙烯酸樹(shù)脂的水溶性與羧酸單體、羥基單體用量以及中和度成正相關(guān),而羧酸單體用量對(duì)水溶性的影響比羥基單體的影響大。
溶液聚合制得的羥基丙烯酸樹(shù)脂要進(jìn)行加水乳化相轉(zhuǎn)變過(guò)程和溶劑脫除過(guò)程才能得到無(wú)VOC或者低VOC的羥基丙烯酸水分散體。目前一般從2個(gè)方面入手來(lái)降低丙烯酸酯水分散體的VOC。
一是先在有機(jī)溶劑中合成丙烯酸樹(shù)脂,然后通過(guò)蒸餾等物理手段除去有機(jī)溶劑和未反應(yīng)的單體以降低產(chǎn)品VOC。李韶茂等在丙酮中進(jìn)行溶液聚合制備聚丙烯酸樹(shù)脂,然后加水剪切分散后使用旋蒸的方式除去溶劑和未反應(yīng)的單體,制得高羥值低酸度的水性羥基丙烯酸分散體。但旋蒸等傳統(tǒng)的溶劑脫除方法所抽提出的溶劑回收利用率低,能耗大,而且有可能導(dǎo)致分散體出現(xiàn)膠化現(xiàn)象。而新型的分子蒸餾技術(shù)依據(jù)分子運(yùn)動(dòng)平均自由程的差別,能在遠(yuǎn)離體系的沸點(diǎn)下實(shí)現(xiàn)物質(zhì)的多級(jí)分離,可極大地降低羥基丙烯酸樹(shù)脂的熱損傷程度,能耗較小,在工業(yè)生產(chǎn)中前景廣闊。
另一種方法是采用特殊的引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和溶劑,并通過(guò)嚴(yán)格控制反應(yīng)條件等方式以降低樹(shù)脂相對(duì)分子質(zhì)量,從而達(dá)到減少反應(yīng)中有機(jī)溶劑含量的目的。胡中等通過(guò)把過(guò)氧化苯甲酰(BOP)和叔丁基過(guò)氧化物(DTBP)2種引發(fā)劑復(fù)配使用,并把反應(yīng)溫度嚴(yán)格控制在130~140℃得到了羥基丙烯酸樹(shù)脂,加水分散后無(wú)須進(jìn)行溶劑脫除即可制備高固含低黏度的水性羥基丙烯酸分散體。該方法通過(guò)優(yōu)化制備工藝的辦法從源頭減少了溶劑的使用。
目前,國(guó)內(nèi)外對(duì)水溶性丙烯酸酯樹(shù)脂的改進(jìn)方法比較多,從改進(jìn)的方向來(lái)說(shuō),大概可以分成高固含低黏度、高羥值低黏度、丙烯酸類(lèi)功能單體的引入、氟硅改性等。
水性羥基丙烯酸分散體由于受溶液聚合及乳化中和的制備工藝的限制,最終產(chǎn)品的固含量都不高,一般商業(yè)化的產(chǎn)品固含量為40%~60%。丙烯酸樹(shù)脂固含量對(duì)于最終的成膜性能和施工過(guò)程成本核算影響十分重要,若能在允許提高水性羥基丙烯酸分散體固含量的同時(shí)又能達(dá)到降低黏度的要求,則有機(jī)溶劑和助溶劑的使用量就可以大幅度地減少,這樣不但可以降低成本,更重要的是有利于環(huán)境保護(hù)和可持續(xù)發(fā)展。
高固含羥基丙烯酸樹(shù)脂分散體制備除了對(duì)反應(yīng)溫度、單體加料時(shí)間及保溫時(shí)間等條件的嚴(yán)格控制以外,配方中單體、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、溶劑的種類(lèi)及用量等也在不同程度上影響固含量的提高以及最終漆膜的綜合性能,因此要綜合考慮各種因素的影響,平衡因素之間的關(guān)系。其中,反應(yīng)條件對(duì)合成高固含量的羥基丙烯酸樹(shù)脂影響程度排序?yàn)?溶劑用量>羥基單體用量>主引發(fā)劑的用量>單體滴加時(shí)間。
同時(shí),通過(guò)增加功能性單體對(duì)樹(shù)脂結(jié)構(gòu)進(jìn)行改性設(shè)計(jì)也可獲得高固低黏的樹(shù)脂,如采用功能性單體叔碳酸縮水甘油酯(CarduraE10P)來(lái)降低樹(shù)脂黏度。景引利通過(guò)對(duì)引發(fā)劑用量、E10P用量、聚合反應(yīng)溫度等反應(yīng)影響因素的控制,合成了固含量為75%、黏度為1350mPa·s的低黏度無(wú)色透明羥基丙烯酸樹(shù)脂。但E10P單體用量過(guò)多會(huì)對(duì)涂膜造成一定的負(fù)面影響,如耐水性變差。
目前,氰特工業(yè)公司推出的2種高固含分散體(MACRYNAL? SM2810、MACRYNALSM? 516/70BAC),其固含量70%,黏度為4500~6000mPa·s,該分散體與市售大部分無(wú)溶劑親水型多異氰酸酯兼容性能好。
羧基、羥基等極性基團(tuán)的存在是羥基丙烯酸分散體在水中穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)前提,但是當(dāng)這些基團(tuán)在樹(shù)脂中占比過(guò)高時(shí),容易導(dǎo)致水分散體系黏度上升的反常行為。但是若僅僅減少羥基含量來(lái)降低體系黏度,往往會(huì)引起因交聯(lián)密度不夠而導(dǎo)致的涂膜強(qiáng)度不達(dá)標(biāo)。所以,如何獲得高羥值低黏度的丙烯酸分散體一直是科研工作人員的努力方向。
吳春春等在配方中加入多種降黏型的功能性單體,采用半連續(xù)溶液聚合方法合成了羥值為158.34mgKOH/g,黏度為715mPa·s的高羥值低黏度的羥基聚丙烯酸水分散體。該分散體與固化劑的相容性好,制備的聚氨酯漆膜具有優(yōu)異的耐化學(xué)品性、耐鹽霧性及耐候性,但是其采用的功能單體種類(lèi)和用量較多,增加了成本。李月常通過(guò)溶液自由基聚合方法,以AIBN為引發(fā)劑,巰基乙醇為鏈轉(zhuǎn)移劑,丙二醇甲醚為溶劑,采用滴加式半連續(xù)反應(yīng)方式制備了酸值為25mgKOH/g,高羥值(125mgKOH/g)、低黏度(4200mPa·s)的水可再分散羥基丙烯酸樹(shù)脂,得到的漆膜耐水性好,成本較低。
此外,科思創(chuàng)公司已推出了羥值為128.7mgKOH/g的Bayhydrol? A2470水性丙烯酸的多元醇分散體,與對(duì)應(yīng)的親水性改性脂肪族多異氰酸酯固化劑BayhydurXP2655搭配使用,制備的漆膜光澤高,并具有良好的耐化學(xué)品性、機(jī)械性能及突出的耐水性。氰特公司也推出了2種羥值分別為135.3mgKOH/g、148.5mgKOH/g的MACRYNAL? SM2810、SM516/70BAC的水性丙烯酸樹(shù)脂,用于高固含雙組分體系,能夠賦予漆膜優(yōu)異的綜合性能,如耐化學(xué)性、機(jī)械穩(wěn)定性及耐侯性,并具有較高的固含量和快干特性。
對(duì)比只有直鏈型鏈段的丙烯酸酯類(lèi)基礎(chǔ)單體,功能單體具有1個(gè)或者多個(gè)支鏈結(jié)構(gòu),并且這些支鏈結(jié)構(gòu)中多含有巨大的空間位阻的官能團(tuán)片段,因此將功能單體經(jīng)過(guò)聚合反應(yīng)嵌入樹(shù)脂結(jié)構(gòu)中可以使樹(shù)脂結(jié)構(gòu)得到伸展而彼此不纏繞,從而大大地降低羥基丙烯酸分散體的黏度。而且功能單體上所帶有的一些功能基團(tuán),可賦予羥基丙烯酸水分散體樹(shù)脂更多的功能化特性,提高其與多異氰酸酯的相容性和漆膜的各種耐性。常用的功能單體主要有叔碳酸縮水甘油酯(E10P)、叔碳酸乙烯酸(VV-10)、甲基丙烯酸異冰酯(IBOMA)、甲基丙烯酸芐酯(BNMA)、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)、甲基丙烯酸叔丁基環(huán)己酯(SLMA)等。
IBOMA具有巨大的非極性二烷基,所構(gòu)成的空間位阻極大,所以其降黏效果十分顯著,用量在5%~10%即可明顯降低樹(shù)脂黏度[13]。袁騰等以甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯酸丁酯等為主要單體,引入質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為3%、12%、10%的丙烯酸(AA)、丙烯酸羥基乙酯(HEA)與甲基丙烯酸異冰片酯(IBOMA)等作為功能單體,通過(guò)半連續(xù)溶液聚合工藝,最后加水分散制備得到黏度為5Pa·s,固含量約45%的水性羥基丙烯酸樹(shù)脂。
叔碳酸乙烯酯(VV-10)分子結(jié)構(gòu)中的α碳原子上含多個(gè)烷基,而烷基之間能夠形成龐大的空間位阻效應(yīng)和極強(qiáng)的屏蔽效應(yīng),因此可以降低合成樹(shù)脂的黏度和提高漆膜的各種耐性。趙貞等采用溶液聚合法,將丙烯酸酯類(lèi)單體與叔碳酸乙烯酯共聚,制得了固含量為80%、黏度為1320mPa·s的高固低黏型水性羥基丙烯酸酯分散體。叔碳酸乙烯酯的多烷基結(jié)構(gòu)彼此交織形成龐大的空間位阻,并且由于烷基結(jié)構(gòu)本身的疏水特性,將其引入樹(shù)脂結(jié)構(gòu)中能有效提高涂膜的耐水性。
陳菲斐等通過(guò)溶液聚合法,將功能性單體叔碳酸縮水甘油酯(E10P)引入到含羥基的聚丙烯酸酯分散體對(duì)其進(jìn)行改性。當(dāng)使用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的E10P進(jìn)行改性可得到羥值為66mgKOH/g的水性羥基丙烯酸分散體,該分散體與多異氰酸酯固化劑的相容性良好,配制的聚氨酯涂料有著優(yōu)異的漆膜性能。
親水性單體的用量增加對(duì)提高丙烯酸分散體的分散性和穩(wěn)定性都十分有利,但如果樹(shù)脂中的親水基團(tuán)增多必然會(huì)使涂膜的耐水性變差,因此為了兼顧丙烯酸分散體的穩(wěn)定性和涂膜的性能,應(yīng)增加具有交聯(lián)性基團(tuán)的功能單體用量以增加涂膜的交聯(lián)程度。張育波等將甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)引入到水性丙烯酸酯分散體分子結(jié)構(gòu)中,降低了樹(shù)脂的黏度,并且由于乙酰乙?;南┐际睫D(zhuǎn)變可以為體系提供更多可交聯(lián)的活潑羥基,增大樹(shù)脂的水溶性和漆膜的交聯(lián)密度,從而提高了最終漆膜的物理機(jī)械性能和耐水性。
利用含氟丙烯酸單體將氟元素引入到丙烯酸酯樹(shù)脂聚合物中,可大大降低聚合物的表面能,使其在耐水、耐候、耐污、低溫柔韌性以及耐化學(xué)品性方面有較好的改善。許海燕等采用溶液聚合法,以甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFMA)、丙烯酸酯類(lèi)單體為原料,合成了高疏水性的含氟水性羥基丙烯酸樹(shù)脂。隨氟單體用量的增加,所制備氟改性的聚氨酯漆膜的水接觸角增大,吸水率降低,耐水性顯著提高。但是單純的含氟丙烯酸酯樹(shù)脂涂料的表面能較高,導(dǎo)致其對(duì)基材的附著性變差,對(duì)顏填料的潤(rùn)濕性差,也會(huì)使樹(shù)脂容易起泡和穩(wěn)泡。
聚硅氧烷材料的低Tg、低表面能、良好生物相容性、高熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性等可為聚氨酯材料提供更多特殊性能。Zhang等用硅氧烷改性的丙烯酸乳液作為羥基組分制備硅氧烷改性的雙組分聚氨酯,結(jié)果表明丙烯酸乳液的羥值和硅氧烷的含量對(duì)雙組分聚氨酯的性能有重要的影響。Ge等合成了一系列具有不同DHPDMS(二羥基丁基封端的聚二甲基硅氧烷)含量的硅氧烷改性雙組分聚氨酯。與常規(guī)的雙組分聚氨酯相比,硅氧烷改性共聚物的熱穩(wěn)定性、耐沖擊性大大提高,但是其光澤降低,干燥時(shí)間縮短。
結(jié)合氟、硅改性材料的特點(diǎn)制備的新型氟硅復(fù)合改性的材料十分具有現(xiàn)實(shí)意義。黃守成等先合成出環(huán)硅氧烷預(yù)聚物,再將環(huán)硅氧烷預(yù)聚物引入水性含氟丙烯酸酯分子鏈中,制備的漆膜柔韌性好、附著力高、耐水性好。由于在樹(shù)脂結(jié)構(gòu)中引入了低表面能的有機(jī)硅結(jié)構(gòu),而有機(jī)硅聚合物一般常用作消泡劑,因而消除了氟改性樹(shù)脂一般存在的起泡和穩(wěn)泡的缺陷。此外還可以利用納米粒子的顆粒效應(yīng),直接把SiO2納米粒子物理?yè)诫s進(jìn)樹(shù)脂中得到含氟改性丙烯酸分散體。Luo等通過(guò)自由基溶液聚合法制備氟改性丙烯酸樹(shù)脂,然后使用SiO2納米粒子與氟改性丙烯酸樹(shù)脂溶液進(jìn)行物理共混得到均勻混合溶液,涂膜后可得到接觸角為152°的氟硅改性丙烯酸酯樹(shù)脂超疏水涂層,該方法簡(jiǎn)單且效果明顯。
水性羥基丙烯酸分散體應(yīng)用領(lǐng)域十分廣闊,并隨著國(guó)家環(huán)保政策的實(shí)施,其對(duì)市場(chǎng)的吸引力必然會(huì)愈發(fā)地明顯。雖然目前國(guó)內(nèi)外對(duì)于水性羥基丙烯酸分散體的研究已經(jīng)取得較大進(jìn)展,但仍有許多問(wèn)題亟待解決。
(1)羥基丙烯酸分散體的高固含、低黏度與高羥值三者關(guān)系的協(xié)調(diào)問(wèn)題
當(dāng)羥基丙烯酸分散體中極性基團(tuán)羧基、羥基含量過(guò)高,易引起其在水分散時(shí)黏度的反常及耐化學(xué)品性差、光澤下降等問(wèn)題;而羥基含量的減少則會(huì)引起交聯(lián)密度不夠而導(dǎo)致的涂膜耐性不達(dá)標(biāo)及貯存的不穩(wěn)定性。同時(shí)由于樹(shù)脂復(fù)雜的三維空間結(jié)構(gòu)的特殊性,配方設(shè)計(jì)的羥值并不能代表實(shí)際暴露在鏈段外的、能與—NCO反應(yīng)的有效羥值。如何通過(guò)設(shè)計(jì)丙烯酸樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)來(lái)平衡三者的關(guān)系,而又同時(shí)實(shí)現(xiàn)相對(duì)分子質(zhì)量控制和羥基均勻有效分布是羥基丙烯酸分散體推廣應(yīng)用的一個(gè)努力方向。
(2)水性羥基丙烯酸分散體與異氰酸酯固化劑相容性問(wèn)題
水性羥基丙烯酸分散體與異氰酸酯固化劑混合的時(shí)候,由于溶劑是水而且樹(shù)脂與固化劑的相對(duì)分子質(zhì)量還有碳鏈長(zhǎng)度的不同,所以水往往會(huì)先于羥基丙烯酸樹(shù)脂與—NCO基團(tuán)反應(yīng),生成的CO2氣體造成漆膜出現(xiàn)明顯氣泡,而且此副反應(yīng)使得羥基丙烯酸樹(shù)脂與多異氰酸酯不相容,甚至出現(xiàn)破乳現(xiàn)象。如何通過(guò)設(shè)計(jì)水性羥基樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)來(lái)與水性固化劑混合均勻來(lái)配漆使用,并且使漆膜具有快速消泡的能力及設(shè)計(jì)合理的施工活化期,從而提高其漆膜性能和應(yīng)用推廣也是一大研究方向。
(3)水性羥基丙烯酸分散體的工業(yè)放大效應(yīng)問(wèn)題
由于水性羥基丙烯酸分散體在其制備生產(chǎn)的過(guò)程中要使用有機(jī)溶劑,因此有機(jī)溶劑種類(lèi)選擇、脫除工藝及樹(shù)脂聚合工藝的設(shè)計(jì)在安全生產(chǎn)、綠色生產(chǎn)中尤為重要。產(chǎn)品要求做到低VOC含量或者無(wú)VOC含量,所以對(duì)于有機(jī)溶劑的選擇很重要,不能選擇能與水共沸,但是又能有利于聚合物的成核生長(zhǎng),并且在脫除工藝中各項(xiàng)最優(yōu)的有機(jī)溶液,所以要經(jīng)過(guò)多個(gè)實(shí)驗(yàn)來(lái)遴選符合條件的有機(jī)溶劑。
(4)制備具有指定結(jié)構(gòu)和特定功能的水性羥基丙烯酸分散體
通過(guò)添加功能單體、引入甲基丙烯酸環(huán)型酯單體及具有支鏈結(jié)構(gòu)和龐大空間位阻結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂鏈段,改進(jìn)聚合工藝和摻雜無(wú)機(jī)納米粒子設(shè)計(jì)出具有特殊功能的聚合物結(jié)構(gòu)以滿(mǎn)足市場(chǎng)和生產(chǎn)的各種需求。
